Энциклопедия по Химии

Энциклопедия по Химии

ПФИЦНЕРА-МОФФАТТА РЕАКЦИЯ:


ПФИЦНЕРА-МОФФАТТА РЕАКЦИЯ , окисление спиртов в альдегиды или кетоны действием смеси ДМСО, дицикло-гексилкарбодиимида и фосфорной к-ты (реактив Пфиц-нера - Моффатта):


Для приготовления реактива используют безводные реагенты. Р-цию проводят в орг. р-рителе (напр., в бензоле) или в его отсутствие при 20-100 °С.

С помощью П.-М. р. можно окислять спиртовые группы в алифатич. и жирно-ароматич. соед., сахарах, стероидах, пептидах, нуклеотидах и алкалоидах. Напр., эта р-ция м. б. использована для окисления остатков треонина в пептидах:


Р-ция замедляется в случае экранирования группы ОН объемными заместителями, третичные спирты в р-цию не вступают. Выход карбонильных соед. 70-90%.

Механизм П.-М. р. включает образование алкоксисуль-фониевой соли (ф-ла I), ее разложение через промежут. илид (II):


Известны многочисл. модификации р-ции. Так, вместо Н3РО4 в ряде случаев можно использовать Н3РО3, CF3COOH, NCCH2COOH или соли к-т с орг. основаниями (напр., для окисления стероидов используют смесь C6H11N=C=NC6H11, CF3COOH·C5H5N и ДМСО), а вместо дициклогексилкарбоднимида - диэтилкарбодиимид (образующаяся диэтилмочевина в отличие от дициклогек-силмочевины раств. в воде). Возможно также применение карбодиимидов на полимерном носителе, что позволяет устранить загрязнение продукта р-ции производными мочевины.

П.-М. р. широко используют в препаративных целях. Она открыта в 1963 К. Пфицнером и Дж. Моффаттом.

Лит.. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1, М., 1970, с. 328-31; там же, т. 5, М., 1971, с. 129-33; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 643-44; там же, т. 5, М., 1983, с. 270-73; Moffatt J., Oxidation, v. 2, ch. 1, N.Y., 1971, p. 1-46. Г. И. Дрозд.

Случайные определения:

АНИЛИН
АНИЛИН (от араб. ан-нил-индиго) C6H5NH2, мол. м. 93,2; бесцв. жидкость с характерным запахом; т. затв. -5,96°С, т. кип. 184,4°С, 92 °С/33 мм рт.ст., 71 °С/9 мм рт. ст.; d2041,02173, d15151,0268, d20201,022; nDl51,5887, nD201,5863; 4,4МПа*с (20°С);Н°сгор -3392,15 кДж/моль,Hообр —31,1 кДж/...

ИЗОИНДОЛ
ИЗОИНДОЛ (бензо[с]пиррол), ф-ла I, мол. м. 117,12; бесцв. кристаллы; устойчив при т-ре ниже — 77 °С, при комнатной т-ре легко разлагается. Из производных И. наиб. изучен N-метилизоиндол (т. пл. 90-91 °С), устойчивый только в инертной атмосфере; под действием УФ света флуоресцирует. Для И. и его ...

ИЗОКСАЗОЛ
ИЗОКСАЗОЛ (1,2-оксазол), мол. м. 69.1; бесцв. жидкость с запахом пиридина; т. кип. 95,5 °С; d420 1,078; nD20 1,4298; рКа—2,03; ограниченно раств. в воде (1 маc. ч. в 6 маc. ч. воды при 20 °С), хорошо - в орг. р-рителях. Протонируется сильными к-тами по атому N. Под действием оснований депрото...

ТРИФТОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА
— ...

ХОЛОДИЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ
ХОЛОДИЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ , обеспечивают непрерывное искусств, охлаждение разл. в-в (тел) путем отвода от них теплоты. Естеств. охлаждение с помощью холодной воды или воздуха позволяет охладить в-во до т-ры охлаждающей среды и не требует подвода энергии. Охлаждение до более низких т-р происходит ...